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化學學院池振國教授團隊在二維HOF的動態分子編織方面取得重要進展,研究成果發表在Chem期刊

稿件來源:化學學院 發布日期:2021-03-26 閱讀量:

編織是最古老的傳統手工藝之一,是紡織生產領域中一項特別重要的技術;幾個世紀以來,廣泛應用于人類的日常生活和工業生產。在工藝上,常見的編織技法有編織、纏扣、包纏、釘串、盤結等。通過運用這些編織技法,結合豐富的編織資源,可以生產出各式各樣、豐富多彩、功能多樣的產品。在化學上,模仿這種工藝,通過分子編織有望于開發具有特殊性能的新材料。分子編織的技法多種多樣,可以使用的原材料種類繁多,使得分子編織產物具有無限可能。通過分子編織,設計獨特的化學結構和材料將是化學領域的一大進步。但是,目前由于原材料和分子編織方式的匱乏,在分子水平上進行編織仍然是一個挑戰。

近日,我校化學學院池振國教授團隊及其合作者采用獨特的編織技法,首次報道了一種由一維帶孔長鏈交織而成的動態二維(2D)編織氫鍵有機框架(HOF)。他們首先合成四取代四苯基乙烯(TPE)衍生物,其中含有苯基羥基(TPE-4PhOH),并被視為編織結構的原材料。隨后,通過結晶處理,成功構建了一個編織的HOF(命名為2D-90)。TPE-4PhOH呈現出幾何上定義良好的X形結構(圖A),酚基附著在TPE核心的外圍。當每個X形TPE-4PhOH與兩個相鄰分子相互作用,形成四對分子間O-H···O氫鍵時,TPE-4PhOH組裝為一維長鏈(圖B),即編織材料的經線或緯線,長鏈上帶有具有規則間隔的菱形孔。當不同方向例如垂直方向長鏈上的有機分子插入這些菱形孔中,進而展現出由一維長鏈構造的互鎖模式(圖C)。在單晶結構的c軸上可以觀察到雙軸的編織結構(圖D),經緯線夾角為90.0°。同時,在單晶結構的a軸和b軸上可以觀察到非常規整的層狀結構(圖E),表明這是一個二維編織結構。此外,研究者還利用TEM、HRTEM、cryo-EM、AFM和理論模擬等多種手段對其單晶結構進行了深入而全面的研究。

重要的是,該編織HOF具有優異的動態行為和力學性能,包括對各種蒸汽的可逆結構轉變,以及大尺度的彈性轉換和刺激響應發光行為。例如,在不同溶劑刺激下(圖F),該編織HOF(2D-90)可以表現出可逆的結構轉變,其經線與緯線之間的夾角可以在不同角度間來回切換,并且該編織HOF表現出對醇類蒸氣具有特殊的響應。

圖 (A) TPE-4PhOH分子式;2D-90單晶結構中:(B) 一維長鏈和分子間氫鍵,(C) 互鎖模式及其示意圖,(D) 沿c軸的二軸分子編織結構,(E) 沿a軸和b軸的層狀結構;(F) 2D-82和2D-90之間可逆性結構轉變示意圖。

該研究成果發表在Cell Press(細胞出版社)旗下期刊Chem上,題目為“Dynamic Molecular Weaving in a Two-Dimensional Hydrogen-Bonded Organic Framework”。池振國教授課題組的博士生黃秋憶和李文朗是文章的共同第一作者,趙娟副教授、龔力實驗師、池振國教授為共同通訊作者。該工作得到了國家自然科學基金,廣東省科技計劃和中央高校基本科研業務費等項目的資助。

論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.chempr.2021.02.017

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